阿魏化痞組分阿魏的化學成分研究

胡躍¹，李曉東¹，李國玉²，李肖宇²，張珂²，左文健¹，曾毅梅¹，王金輝^1,2

(1.沈陽藥科大學中藥學院，遼寧沈陽 l10016；

2.石河子大學藥學院，新疆石河子 832002)

 

    現代研究表明，阿魏具有抗腫瘤、抗凝血、抗生育等作用；倍半萜香豆素是阿魏屬植物的特征化學成分，已從該植物中分離鑒定了12個倍半萜香豆素類化合物，其制成品阿魏化痞膏臨床上廣泛用于治療肝、膽、胃、肺、食道、腸、膀胱、腎等諸臟腑及婦科腫瘤痞塊。

    對阿魏的研究國內外有大量的報道，近年來由于發現其中具有植物雌激素活性成分和抗癌性物質而倍受人們關注。鑒于此，我們對阿魏根莖的化學成分進行了系統的研究。

    儀器與材料
    NMR譜用Bruker-AMX-300型和Bruker-AV-600型核磁共振儀測定(TMS內標)；Agilent LC-MSD(Trap SL)液相質譜聯用儀；FL2200型高效液相色譜儀；柱色譜和薄層色譜硅膠(青島海洋化工有限公司)；所用溶劑為色譜純和分析純。

    阿魏藥材于2007年5月采摘于新疆石河子，由石河子大學閆平教授鑒定為songorica的根莖。

    提取與分離
    取阿魏根莖1.3 kg用95％乙醇回流提取5次，每次 1 h，合并提取液，減壓回收乙醇，濃縮液依次用石油醚( 沸點30～60 ℃)、醋酸乙酯、正丁醇等量分別萃取3次。醋酸乙酯提取物(110g)進行硅膠柱色譜，以石油醚-丙酮系統(200：1～1：1)進行梯度洗脫，得到的流分(188～214合瓶后)再用硅膠柱色譜，以三氯甲烷-丙酮系統(500：1～1：1)進行梯度洗脫，二次柱色譜得到的流分用高效液相色譜分離，最后得到2，4-二羥基-α-氧代-苯乙酸(1)；3，3''''，4，4''''-聯苯四甲酸(2)；2，4-二羥基苯甲酮(3)。

    結果
    化合物1 
    白色固體，與三氯化鐵-鐵氰化鉀試液反應陽性，示存在酚羥基；溴甲酚綠反應陽性，示存在羧基。¹H-NMR譜顯示芳香區存在典型的ABX偶合系統。通過質譜測得其分子離子峰[M]⁺為181.3，確定其分子式為：C₈H₆0₅。通過HMBC譜確定化合物碳骨架的連接順序。故鑒定此化合物為2，4-二羥基-α-氧代-苯乙酸。

 

 

 

    化合物2
    黃綠色固體。¹H-NMR(300MHz，MeOH)在低場區有一組苯環上的質子信號形成ABX偶合系統。根據質譜(ESI) 給出的分子離子峰m／z331[M+H⁺]和準分子離子峰m／z353 [M+Na⁺]，確定該化合物的分子量為330，而其¹³C-NMR譜顯示8個碳信號，推測得化合物的結構中存在對稱結構，因此推斷化合物2的結構為3，3''''，4,4'''' -聯苯四酸。經系統文獻檢索，發現該化合物為新天然產物。

 

    化合物3
    白色固體。與三氯化鐵-鐵氰化鉀試液反應陽性，示存在酚羥基。¹H-NMR(DMSO—d₆)在低場區有一組苯環上的質子信號形成ABX偶合系統。經鑒定，為2，4-二羥基苯甲酮。

 

 

 

 

(收稿日期：2009-05—17)